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    本發明係關於芳香族酯作為組成物中的佐劑的用途(特別是農用化學品用途)，以及關於包括此種芳香族酯、結合至少一種農用化學品和至少一種表面活性劑的組成物。本發明進一步擴展至製造及使用此等組成物的方法。尤其，本發明係關於當調配成或包含於乳液濃縮物(EC)、水乳劑(EW)、顆粒於水中的懸浮液(SC)、微膠囊調配物(CS)、顆粒於乳液連續相中的懸浮液(SE)、分散體濃縮物(DC)或油懸浮液(OD)的此等組成物。
    公开号:TW201302063A
    申请号:TW101113382
    申请日:2012-04-16
    公开日:2013-01-16
    发明作者:Gordon Alastair Bell；Philip Taylor；Julia Lynne Ramsay；Richard Brian Perry；David Stock
    申请人:Syngenta Ltd；
    IPC主号:A01N25-00
    专利说明:
    調配物成份
    本發明係關於芳香族酯作為組成物中的佐劑的用途(特別是農用化學品用途)，以及關於包括此種芳香族酯、結合至少一種農用化學品和至少一種表面活性劑的組成物。本發明進一步擴展至製造及使用此等組成物的方法。尤其，本發明係關於當調配成或包含於乳液濃縮物(EC)、水乳劑(EW)、顆粒於水中的懸浮液(SC)、微膠囊調配物(CS)、顆粒於乳液連續相中的懸浮液(SE)、分散體濃縮物(DC)或油懸浮液(OD)的此等組成物。
    通常可以藉由添加其他成分來改進在農用化學品組成物中活性成分(AI)的功效。所觀察到的複數成分的組合的功效有時會顯著高於所使用的個別成分所預期的功效(協同作用)。佐劑係能增加AI生物活性但是自身並不具有顯著生物活性的物質。佐劑通常是一種表面活性劑，並且可被包括在調配物中或分開地添加，例如藉由構成乳液濃縮物調配物，或作為罐混合物添加劑。
    除了對生物活性的影響，佐劑的物理性質有關鍵重要性並且必須為了與所涉及的調配物的相容性來作選擇。例如，通常較容易將固體佐劑併入固體調配物中，例如水溶性或水可分散性顆粒。一般而言，佐劑依賴表面活性劑特性以提高生物活性，而一種典型的佐劑包含用來提供親脂性部分的烷基或芳基基團和用來提供親水性部分的(聚)乙氧基鏈。就不同的目的選擇佐劑方面，已發表有許多文獻，例如Hess,F.D.和Foy,C.L.，雜草技術(Weed technology)，2000,14,807-813。
    本發明係基於以下發現：具有相對長的烴鏈的芳香族酯是出人意料地有效佐劑，顯著地增強了活性成分的生物活性。到目前為止，具有不同烴鏈長度的芳香族酯只知道係作為溶劑(例如Benzoflex 181TM和Finsolv TNTM)、軟化劑、增塑劑、和增稠劑使用在不同的工業中。在農用化學品組合物的背景下，對於具有推定的佐劑特性的較佳的較短鏈的芳香族酯，目前可得的資訊亦不足。然而，根據本發明，事實上較長鏈的芳香族酯(特別是1,2,4-苯三甲酸酯衍生物)具有較優的佐劑特性。
    本發明因此提供一種農用化學品組成物，其包括：
    i.活性成分
    ii.表面活性劑
    iii.具有式(I)的芳香族酯 其中R1係COOR2 n係選自3、4、5、和6的整數；並且各R2獨立地選自由C4-C20烷基、C4-C22烯基、C4-C22烷基二烯基和C6-C22烷基三烯基組成之群。
    在第二方面，本發明提供了如本文所描述的具有式(I)的芳香族酯作為農用化學品組成物中的佐劑的用途。
    在第三方面，本發明提供了如本文所描述的農用化學品組成物於控制有害生物的用途。
    在另一方面，提供了一種控制有害生物的方法，該方法包括將本發明組成物施用於該有害生物或該有害生物的所在地。
    在又另一方面，提供了一種用於製造如本文所描述的農用化學品組成物的方法，該方法包括將活性成分、表面活性劑以及式(I)的芳香族酯組合。
    烷基基團和部分(moiety)係直鏈或支鏈，並且除非相反地明確指出，都是未經取代的。用於本發明的的適合的烷基基團的例子係己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、十九基以及二十基的基團。
    烯基基團和部分係具有單一碳-碳雙鍵的直鏈的或支鏈，並且除非相反地明確指出，都是未經取代的。用於本發明的適合的烯基基團的例子係己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、庚-1-烯基、辛-1-烯基、壬-1-烯基、癸-1-烯基、十一-1-烯基、以及衍生自單烯脂肪酸的基團，包括：順-4-癸烯基、順-9-癸烯基、順-5-十二醯基(laurolyl)、順-4-十二烯基、順-9-十四烯基、順-5-十四烯基、順-4-十四烯基、順-9-十六烯基、順-6-十六烯基、順-6-十八烯基、順-9-十八烯基、反-9-十八烯基、順-11-十八烯基、順-9-二十烯基、順-11-二十烯基、順-11-二十二烯基、順-13-二十二烯基和順-15-二十四烯基。
    烷基二烯基基團和部分係具有兩個碳-碳雙鍵的直鏈或支鏈，並且除非相反地明確指出，都是未經取代的。用於本發明的適合的烷基二烯基基團的例子係丁-1,3-二烯基、戊-1,3-二烯基、戊-2,4-二烯基、戊-1,4-二烯基、己-1,3-二烯基、庚-1,3-二烯基、亞麻油基和十八碳二烯基(linoelaidyl)。
    烷基三烯基基團和部分係具有三個碳-碳雙鍵的直鏈或支鏈，並且除非相反地明確指出，都是未經取代的。用於本發明的適合的烷基三烯基基團的例子係己-1,3,5-三烯基、庚-1,3,5-三烯基和次亞麻油基(linolenyl)。
    在本發明的特別較佳的具體實例中，以下列出了n的較佳值，以及R1 & R2的較佳基團(以它們的任何組合)(除非另外明確說明)。
    如本文所描述，式(I)的化合物可以是1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1,3,5-苯三甲酸、1,2,3,5-苯四甲酸、1,2,3,4-苯四酸、1,2,4,5-苯四甲酸、苯五甲酸和苯六甲酸的酯。較佳地，各R2獨立地是C4-C20烷基基團。更佳地，各R2獨立地是C6-C20烷基基團，更佳地是C6-C13烷基基團，並且可以例如是正己基、異庚基、2-乙基己基、異壬基、異癸基、異十一基、異十二基、或異十三基。最佳地，各R2獨立地是C6-C10烷基基團。
    在某些具體實例中，各R2獨立地是C6、C8或C10烷基基團。在其他具體實例中，各R2獨立地是正己基、2-乙基己基或異癸基。
    如本文所描述，n可以是選自3、4、5或6的整數，較佳是3。在特別較佳的具體實例中，當n係3時，每個R2都是相同的。
    可以在本發明中使用並且可商業取得的式(I)的化合物的例子包括，例如，在下表1中所描述者。
    可替代地，可以根據以下概述的一般原則合成式1的化合物。
    當n具有為3的值時，式(I)的化合物例如是1,2,4-苯三甲酸酯，並且可以使用熟知的如例如在以下反應流程中的方法合成。 反應流程1
    將一式(A)的醇與1,2,4-苯三甲酸酐氯化物(TAC)反應以形成式(Ia)的1,2,4-苯三甲酸酯，其中R2係如前文所定義的一適當的烷基基團。 反應流程2
    將一式(A)的醇與1,2,4,5-苯四甲酸二酐(PDA)反應以形成式(Ib)的1,2,4,5-苯四甲酸酯，其中R2係如前文所定義的一適當的烷基基團。 反應流程3
    將一式(A)的醇與苯六甲酸酐(MA)反應以形成式(Ic)的苯六甲酸酯，其中R2係如前文所定義的一適當的烷基基團。
    式(A)的醇、醯基氯(acid chloride)和酸酐係即可獲得的或者可使用本領域熟知的標準方法合成。
    如以上指出的，本發明係基於出乎意料的發現式(I)的化合物在農用化學品調配物中是特別好的佐劑。因此，此等佐劑可以與是農用化學品的活性成分組合，以形成農用化學品組成物。本發明擴展到製造此種農用化學品組成物的方法，其中該方法包括將式(I)的化合物與農用化學品上的活性成分、以及視需要的表面活性劑組合。名詞“農用化學品”和術語“農用化學品上的活性成分”在此可交換地使用，並且它們包括除草劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑、殺真菌劑、植物生長調節劑、和安全劑。適合的除草劑包括：二環哌喃酮、硝草酮(mesotrione)、氟磺胺草醚(fomesafen)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、敵草胺(napropamide)、雙甲脒(amitraz)、敵稗(propanil)、嘧黴胺(pyrimethanil)、二氯硝基苯胺(dicloran)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(toclofos methyl)、麥草氟M(flamprop M)、2,4-D、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、禾草靈(diclofop methyl)、吡氟氯禾靈(haloxyfop)、精喹禾靈(quizalofop-P)、吲哚-3-基乙酸、1-萘乙酸、異惡草胺(isoxaben)、牧草胺(tebutam)、二甲基敵草索(chlorthal dimethyl)、苯菌靈(benomyl)、呋草黃(benfuresate)、麥草畏(dicamba)、敵草腈(dichlobenil)、草除靈(benazolin)、咪唑嗪(triazoxide)、氟佐隆(fluazuron)、伏蟲脲(teflubenzuron)、甜菜寧(phenmedipham)、乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、異丙甲草胺(metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、噻吩草胺(thenylchlor)、禾草滅(alloxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、環草酮(cyclodim)、烯禾啶(sethoxydim)、得殺草(tepraloxydim)、二甲戊樂靈(pendimethalin)、特樂酚(dinoterb)、甲羧除草醚(bifenox)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、氟羧草醚(acifluorfen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、溴草腈(bromoxynil)、碘苯腈(ioxynil)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、滅草煙(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草煙(imazethapyr)、甲咪唑煙酸(imazapic)、甲氧咪草煙(imazamox)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氨氯吡啶酸(picloram)、醯嘧磺隆(amodosulfuron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、煙嘧磺隆(nicosulruron)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、燕麥畏(triallate)、克草敵(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、禾草敵(molinate)、莠去津(atrazine)、西瑪津(simazine)、氰草津(cyanazine)、莠滅淨(ametryn)、撲草淨(prometryn)、特丁津(terbuthylazine)、特丁淨(terbutryn)、磺草酮(sulcotrione)、異丙隆(isoproturon)、利穀隆(linuron)、非草隆(fenuron)、綠麥隆(chlorotoluron)以及甲氧隆(metoxuron)。
    合適的殺真菌劑包括：isopyrazam、雙炔醯菌胺(mandipropamid)、嘧菌酯(azoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、醚菌酯(kresoxim methyl)、惡唑菌酮(famoxadone)、苯氧菌胺(metominostrobin)和啶氧菌酯(picoxystrobin)、嘧菌環胺(cyprodanil)、多菌靈(carbendazim)、噻苯達唑(thiabendazole)、烯醯嗎啉(dimethomorph)、乙烯菌核利(vinclozolin)、異菌脲(iprodione)、二硫代胺基甲酸酯、抑黴唑(imazalil)、丙氯靈(prochloraz)、氟喹唑(fluquinconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、粉唑醇(flutriafol)、阿紮康唑(azaconazole)、聯苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環唑醇(cyproconazole)、苯醚甲環唑(difenoconazole)、己唑醇(hexaconazole)、多效唑(paclobutrazole)、丙環唑(propiconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、滅菌唑(trtiticonazole)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、十三嗎啉(tridemorph)、苯鏽啶(fenpropidin)、代森錳(mancozeb)、代森聯(metiram)、百菌清(chlorothalonil)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、滅菌丹(folpet)、氟啶胺(fluazinam)、氟醯胺(flutolanil)、萎鏽靈(carboxin)、甲霜靈(metalaxyl)、磺酸丁嘧啶(bupirimate)、乙嘧酚(ethirimol)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)以及丙硫菌唑(prothioconazole)。
    合適的殺蟲劑包括：噻蟲嗪(thiamethoxam)、吡蟲啉(imidacloprid)、啶蟲脒(acetamiprid)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、烯蟲靈(nitenpyram)、氟蟲腈(fipronil)、阿維菌素(abamectin)、依馬克丁(emamectin)、噁蟲威(bendiocarb)、甲萘威(carbaryl)、苯氧威(fenoxycarb)、異丙威(isoprocarb)、抗蚜威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur)、滅殺威(xylylcarb)、磺草靈(asulam)、氯普芬(chlorpropham)、硫丹(endosulfan)、七氯(heptachlor)、蟲醯肼(tebufenozide)、殺蟲磺(bensultap)、乙黴威(diethofencarb)、甲基嘧啶磷(pirimiphos methyl)、涕滅威(aldicarb)、滅多蟲(methomyl)、氯氰菊酯(cyprmethrin)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、λ三氯氟氰菊酯(lambda cyhalothrin)、三氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、炔咪菊酯(imiprothrin)、氯菊酯(permethrin)以及苄蟎醚(halfenprox)。
    合適的植物生長調節劑包括多效唑(paclobutrazole)以及1-甲基環丙烯。
    合適的安全劑包括解草嗪(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、解草胺腈(cyometrinil)、二氯丙烯胺(dichlormid)、乙基解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、MG-191、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)以及解草腈(oxabetrinil)。
    當然，不同版的除害劑手冊(The Pesticide Manual)[尤其是第14和15版]亦揭露了農用化學品的細節，其中任一種都可適合地與本發明一起使用。
    熟習此項技術人士將理解，本發明的組成物可包括如前所述的一或多種農用化學品。
    本發明的組成物典型地包括以本領域推薦的量存在的農用化學品。一般而言，該農用化學品將按約0.001%至90% w/w的濃度存在。熟習此項技術人士將理解，本發明的組成物可呈即可使用的調配物形式或呈適合於由最終消費者進一步稀釋的濃縮物的形式，並且具有農用化學品和式(I)的化合物的濃度將作相應地調整。在濃縮物形式中，本發明的組成物典型地包括5%至75% w/w的農用化學品，較佳為10%至50% w/w的農用化學品。本發明的即可使用組成物典型地包括從0.0001%至1% w/w、較佳從0.001%至0.5% w/w、並且仍然更佳的是從0.001%至0.1% w/w的農用化學品。
    典型地，式(I)的化合物將包括總組成物的從約0.0005%至約90% w/w。當呈濃縮物形式時，本發明的組成物典型地包括從1%至80% w/w、較佳從5%至60% w/w並且更佳從10% w/w至40% w/w的式(I)的化合物。本發明的即可使用組成物典型地包括總組成物的從約0.05%至約1% w/w的式(I)的化合物，仍較佳的是總組成物的從約0.1%至約0.5% w/w的式(I)的化合物。在特定具體實例中，該芳香族酯將以0.1%、0.2%、0.25%、0.3%、0.4%或0.5% w/w的濃度包括在總組成物中。式(I)的化合物可以分開地製造和/或調配，並且為了被用作佐劑，該等可以在後續階段添加至單獨的農用化學品調配物中，典型地就在使用前即刻添加。
    熟習此項技術人士將理解，本發明的組成物可以呈即可使用調配物的形式或呈適合於由最終消費者進一步稀釋的濃縮物的形式，並且農用化學品和式(I)的化合物的濃度將作相應地調整。式(I)的化合物可以分開地製造和/或調配，並且為了被用作佐劑，該等可以在後後階段添加至單獨的農用化學品調配物中，典型地就在使用前即刻添加。
    可以按熟習該項技術者已知的任何適合的方式來調配本發明的組成物。如以上提到的，本發明的組成物的一種形式係調配物濃縮物：其可以在施用前，由最終消費者(典型的是農民)在噴霧槽中將其稀釋或分散(典型地在水中)。
    可以將額外的調配物組分與本發明的式(I)的化合物或組成物併入到此等調配物中。此等額外的組分包括例如佐劑、表面活性劑、乳化劑、和溶劑，並且對於熟習該項技術者而言是熟知的：標準調配物出版品揭露了適合與本發明一起使用的此等調配物組分(例如農用化學品調配物的化學與技術(Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations)，Alan Knowles編輯，克呂韋爾學術出版社(Kluwer Academic Publishers)出版，1988年，荷蘭；和佐劑和添加劑(Adjuvants and Additives)：2006年由(Alan Knowles)編輯，(Agrow Report DS256，Informa英國有限公司(Informa UK Ltd)出版，2006年12月)。其他適合於本發明一起使用的標準調配物組分揭露於WO2009/130281A1中(參見第46頁第5行至第51頁第40行)。
    因此，本發明的組成物還可以包括一或多種表面活性劑或分散劑，以協助該農用化學品在水性介質中分散或稀釋時的乳化作用(分散劑系統)。該乳化系統的存在主要是為了在水中協助維持乳化的農用化學品。適合形成農用化學品的乳化系統的很多單獨的乳化劑、表面活性劑和其混合物對於熟習該項技術者而言是已知的，並且可以使用非常廣的範圍的選擇。可用於形成乳化系統的典型的表面活性劑包括那些含有以下者之表面活性劑：氧化乙烯、氧化丙烯或氧化乙烯和氧化丙烯；芳基或烷芳基磺酸鹽以及其等與氧化乙烯亦或氧化丙烯或兩者的組合；羧化物(carboxylates)以及其等與氧化乙烯亦或氧化丙烯或兩者的組合。聚合物和共聚物也是通常使用的。
    本發明的組成物還可以包括溶劑，其可具有一定範圍的水溶性。由於各種原因，例如提供香味、安全性、降低成本、改進乳化特性和改變增溶能力，可以將具有非常低的水溶性的油添加到本發明的溶劑中。因為不同原因，亦可以添加具有較高水溶性的溶劑，例如為了改變該調配物在水中乳化的容易性，改進除害劑或其他在該調配物中視需要的添加劑的溶解度，改變調配物的粘度或增加商業利益。
    其他可添加至該調配物的視需要成分包括例如著色劑、香味劑和對典型的農用化學品調配物有益的其他材料。
    本發明的組成物可被調配呈例如乳劑或分散體濃縮物、在水或油中的乳劑，呈微囊化調配物、氣溶膠噴霧劑或霧化調配物；並且該等可以被進一步調配為顆粒材料或粉末，例如用於乾法施用或作為水可分散調配物。較佳地，本發明的組成物將被調配為，或包括於以下者中：乳液濃縮物(EC)、水乳劑(EW)、微膠囊調配物(CS)、顆粒於乳液連續相中的懸浮液(懸乳劑，SE)、分散體濃縮物(DC)或油懸浮液(OD)。
    本發明的組成物可以被用於控制有害生物。如在此使用，術語“有害生物”包括昆蟲、真菌、軟體動物、線蟲、以及不想要的植物。因此，為了控制有害生物，本發明的組成物可以直接施用至有害生物，或施用到有害生物的所在地。
    本發明的組成物在種子處理領域亦具有效用，並且因此可施用至種子(如適當的話)。
    熟習該項技術人士將理解，關於本發明的各種不同方面和具體實例，以上說明的較佳項可以按任何被認為適當的方式作組合。
    現在將藉由實施例更詳細地說明本發明的不同方面和具體實例。將理解的是，在不偏離本發明的範圍下，可以對細節進行修改。 實施例實施例1 芳香族酸酯作為isopyrazam的農用化學品組成物中的佐劑的用途
    對以下芳香族酸酯：1,2,4-苯三甲酸三正己酯(Morflex®560)和1,2,4-苯三甲酸三異癸基酯(Morflex®530)測試其作為包括isopyrazam的組成物中的佐劑的功效，並且將其與缺少此類型佐劑的殺真菌劑的標準調配物(EC和SC兩者)進行比較。
    對小麥植物接種真菌小麥殼針孢(Septoria tritici)。接種五天後，使用以200升/公頃的速率遞送噴霧的實驗室履帶噴霧機(track sprayer)，將殺真菌劑isopyrazam的稀釋的乳液濃縮物或懸浮液濃縮物調配物以3、10、30和100 mg殺真菌劑/升噴霧液的比率噴灑到植物上。亦使用額外包括上述各個苯甲酸酯佐劑的稀釋的懸浮液濃縮物進行噴霧試驗。將該等佐劑基於噴霧液的量，以0.5% w/w的比率添加至該噴霧溶液中。使用少量表面活性劑Pluronic® PE 10500乳化該等佐劑油，該表面活性劑以0.02% v/v的濃度存在於該組成物中。在噴霧施用14天後，目測評估植物的葉子，並將損害以受感染的葉面積百分比表示。每個噴霧試驗以四種施用比率重複三次，並且在下表2中示出該等結果的模型(modelled)平均值。
    如表2可見，苯甲酸酯Morflex®560(1,2,4-苯三甲酸三正己酯)與Morflex®530(1,2,4-苯三甲酸三異癸基酯)和商品化罐混合佐劑Turbocharge®一樣有效，並且和isopyrazam的標準懸浮液濃縮物與標準乳液濃縮物調配物一樣有效。 實施例2 芳香族酯作為環唑醇的農用化學品組成物中的佐劑的用途
    測試了以下芳香族酸酯：1,2,4-苯三甲酸三正己酯(Morflex®560)和1,2,4-苯三甲酸三異癸基酯(Morflex®530)在包括環唑醇的組成物中作為佐劑的功效，並且將其與缺少此類佐劑的殺真菌劑的標準SC調配物作比較，並且與額外包括0.5% w/w佐劑Turbocharge®的SC調配物作比較。
    如同實施例1，對小麥植物接種真菌小麥殼針孢。接種五天後，使用以200升/公頃的速率遞送噴霧的實驗室履帶噴霧機(track sprayer)，將殺真菌劑isopyrazam的稀釋的乳液濃縮物或懸浮液濃縮物調配物以3、10、30和100 mg殺真菌劑/升噴霧液的比率噴灑到植物上。亦使用額外包括上述各個苯甲酸酯佐劑的稀釋的懸浮液濃縮物進行噴霧試驗。將該等佐劑基於噴霧液的量，以0.2% w/w的比率添加至該噴霧溶液中。使用少量表面活性劑Pluronic® PE 10500乳化該等佐劑油，該表面活性劑以0.02% v/v的濃度存在於該組成物中。在噴霧施用14天後，目測評估植物的葉子，並將損害以受感染的葉面積百分比表示。每個噴霧試驗以四種施用比率重複三次，並且在下表3中示出該等結果的模型(modelled)平均值。
    如表3可見，包含1,2,4-苯三甲酸酯化合物之氧唑菌組成物Morflex®560(1,2,4-苯三甲酸三正己酯)與Morflex®530(1,2,4-苯三甲酸三異癸基酯)和商品化罐混合佐劑Turbocharge®一樣有效，並且和isopyrazam的標準懸浮液濃縮物與標準乳液濃縮物調配物一樣有效。
    如從表3中可見，在控制小麥殼針孢感染上，包括1,2,4-苯三甲酸酯化合物的氧唑菌組成物和環唑醇的標準懸浮液濃縮物調配物一樣有效。此外，在氧唑菌組成物中包括1,2,4-苯三甲酸三正己酯導致與使用可商購的佐劑Turbocharge時達到的功效類似的水平。 實施例3 1,2,4-苯三甲酸三正己酯於煙嘧磺隆的組成物中作為佐劑的用途
    在溫室中對於四種雜草種類，測試芳香族酸酯Morflex®560(1,2,4-苯三甲酸三正己酯)作為除草劑煙嘧磺隆的佐劑的功效，並且將其與熟知的佐劑磷酸三-2-乙基己基酯和乙醯檸檬酸三丁酯進行比較，其係在0.2% w/w的濃度下測試。使用少量表面活性劑Pluronic® PE 10500乳化該等佐劑油，該表面活性劑以0.02% v/v的濃度存在於該組成物中。
    在履帶式噴霧機中，製備含有0.2% v/v的佐劑的農用化學品組成物，並且以200升每公頃的體積施用。以30亦或60克除害劑每公頃的比率施用煙嘧磺隆。雜草種類和在噴霧時它們的生長階段是檾麻(ABUTH；生長階段13)、藜(CHEAL；生長階段14)、馬唐(DIGSA；生長階段13)、以及狗尾草(SETVI；生長階段13)。
    每個噴霧測試重複三次。目測評估除草劑的功效，並且以被殺死的葉面積的百分比表示。在施用後14和21天的時段評估樣品。在下表4中示出的結果係對兩個比率的煙嘧磺隆、三次重複、兩次評估時間(timings)和四個種類的平均值，並且和不存在佐劑的煙嘧磺隆與存在可商購的佐劑磷酸三-2-乙基己基酯或乙醯檸檬酸三丁酯的煙嘧磺隆的功效進行比較。
    表4在存在或不存在1,2,4-苯三甲酸三正己酯、磷酸三-2-乙基己基酯和乙醯檸檬酸三丁酯下，煙嘧磺隆的平均百分比殺死結果。進行標準Tukey HSD試驗以評估每個結果是否與其他結果統計學上有差異並且以字母表達：具有相同字母的試驗統計上沒有差異(p<0.05)。
    結果示出了包括各個已知佐劑以及包括1,2,4-苯三甲酸三正己酯亦增加了除草劑煙嘧磺隆的功效。此外，可見1,2,4-苯三甲酸三正己酯和磷酸三-2-乙基己基酯亦或乙醯檸檬酸三丁酯係同樣有效的佐劑。 實施例4，1,2,4-苯三甲酸三正己酯於氟磺胺草醚的組成物中作為佐劑的用途
    在溫室中對於四種雜草種類，測試芳香族酸酯Morflex®560(1,2,4-苯三甲酸三正己酯)作為除草劑氟磺胺草醚的佐劑的功效，並且將其與熟知的佐劑乙醯檸檬酸三丁酯與Turbocharge®進行比較，其分別是在0.2和0.5% w/w的濃度下測試。使用少量表面活性劑Pluronic® PE 10500乳化該等佐劑油，該表面活性劑以0.02% v/v的濃度存在於該組成物中。
    在履帶式噴霧機中，製備含有0.2% v/v的佐劑的農用化學品組成物，並且以200升每公頃的體積施用。以60亦或120克除害劑每公頃的比率將氟磺胺草醚施用於各雜草種類。雜草種類和在噴霧時它們的生長階段是藜(CHEAL；生長階段14)、檾麻(ABUTH；生長階段12)、狗尾草(SETVI；生長階段13)以及蒼耳(XANST；生長期12)。
    每個噴霧測試重複三次。目測評估除草劑的功效，並且以被殺死的葉面積的百分比表示。在施用後7、14和21天的時段評估樣品。在下表5中示出的結果係對兩個比率的氟磺胺草醚、三次重複、四個雜草種類、和三次評估時間(timings)的平均值，並且和不存在佐劑的氟磺胺草醚與存在可商購的佐劑乙醯檸檬酸三丁酯或Turbocharge®的氟磺胺草醚的功效進行比較。
    結果示出了包括各個已知佐劑以及包括1,2,4-苯三甲酸三正己酯亦增加了除草劑氟磺胺草醚的功效。此外，可見1,2,4-苯三甲酸三正己酯和Turbocharge®係同樣有效的佐劑，並且優於乙醯檸檬酸三丁酯。 實施例5 1,2,4-苯三甲酸三正己酯在硝草酮的組成物中作為佐劑的用途
    在溫室中使用除草劑硝草酮對於四種雜草種類，測試芳香族酯1,2,4-苯三甲酸三正己酯(Morflex®560)的功效。在履帶式噴霧機中，製備含有0.2% v/v的佐劑的農用化學品組成物，並且以200升每公頃的體積施用。使用少量表面活性劑Pluronic® PE 10500乳化該等佐劑油，該表面活性劑以0.02% v/v的濃度存在於該組成物中。以45亦或90克除害劑每公頃的比率將硝草酮施用於已生長至1.3或1.4葉期的雜草上。該雜草種類係卷莖蓼(POLCO)、寬葉臂形草(BRAPL)、馬唐(DIGSA)和糙果莧(AMATU)。
    每個噴霧測試重複三次。目測評估除草劑的功效，並且以被殺死的葉面積的百分比表示。在施用後7、14和21天的時段評估樣品。在下表6中示出的結果係對兩個比率的硝草酮、三次重複、四個雜草種類、和三次評估時間的平均值，並且和不存在佐劑的硝草酮，與存在可商購的佐劑乙醯檸檬酸三丁酯或Tween®20(其分別以0.2%和0.5% w/w的濃度使用)的硝草酮的功效進行比較。
    結果示出了包括各個已知佐劑以及包括1,2,4-苯三甲酸三正己酯亦增加了除草劑硝草酮的功效。此外，可看出1,2,4-苯三甲酸三正己酯和乙醯檸檬酸三丁酯或Tween®20係同樣有效的佐劑。
    實施例6 1,2,4-苯三甲酸三正己酯在唑啉草酯(pinoxaden)的組成物中作為佐劑的用途
    在溫室中使用除草劑唑啉草酯對於四個雜草種類測試芳香族酯1,2,4-苯三甲酸三正己酯(Morflex®560)的功效。在履帶式噴霧機中，製備含有0.2% v/v佐劑的農用化學品組成物，並且以200升/公頃的體積施用。使用少量表面活性劑Pluronic® PE 10500乳化該等佐劑油，該表面活性劑以0.02% v/v的濃度存在於該組成物中。將唑啉草酯以7.5亦或15克除害劑/公頃施用每個雜草種類。該雜草種類和它們的在噴霧時的生長階段係大穗看麥娘(ALOMY；生長階段13)、野燕麥(AVEFA；生長階段12)、黑麥草(LOLPE；生長階段13)、狗尾草(SETVI；生長階段14)。
    各噴霧測試重複三次。目測評估除草劑的功效，並且以被殺死的葉面積百分比表示。在施用後14和21天的時段評估樣品。在下表7中示出的結果係對兩個比率的唑啉草酯、三次重複、四個雜草種類和兩次評估時間的平均值，並且與不存在佐劑的唑啉草酯、與以0.2% w/w的濃度使用之已知佐劑乙醯檸檬酸三丁酯存在下的唑啉草酯的功效進行比較。
    結果示出了包括已知佐劑乙醯檸檬酸三丁酯以及包括1,2,4-苯三甲酸三正己酯亦增加了除草劑唑啉草酯的功效。此外，可看出1,2,4-苯三甲酸三正己酯係比乙醯檸檬酸三丁酯更有效的佐劑。 實施例7 1,2,4-苯三甲酸三正己酯(Morflex®560)和1,2,4-苯三甲酸三異癸基酯(Morflex®530)作為煙嘧磺隆的佐劑的用途
    在溫室中對於四個雜草種類測試芳香族酯1,2,4-苯三甲酸三正己酯(Morflex®560)及苯六甲酸三異癸基酯(Morflex®530)作為煙嘧磺隆之佐劑的功效。在履帶式噴霧機中，製備含有0.2% v/v佐劑的農用化學品組成物，並且以200升/公頃的體積施用。使用少量表面活性劑Pluronic® PE 10500乳化該等佐劑油，該表面活性劑以0.02% v/v的濃度存在於該組成物中。將煙嘧磺隆以30亦或60克除害劑/公頃的比率施用。該雜草種類和它們的在噴霧時的生長階段係：檾麻(ABUTH；生長階段13)、藜(CHEAL；生長階段14)、馬唐(DIGSA；生長階段13)、以及狗尾草(SETVI；生長階段13)。
    各噴霧測試重複三次。目測評估除草劑的功效，並且以被殺死的葉面積百分比表示。在施用後14和21天的時段評估樣品。在下表8中示出的結果係對兩個比率的煙嘧磺隆、三次重複、四個雜草種類和兩次評估時間的平均值，並且與不存在佐劑的煙嘧磺隆、與已知佐劑油酸甲酯或Atplus®411F存在下的煙嘧磺隆的功效進行比較。在此實施例中，Atplus®411F係以0.5% v/v的較高比率添加。其他佐劑係以0.2% v/v添加。
    結果示出了包括已知佐劑Atplus®411F和油酸甲酯以及包括1,2,4-苯三甲酸三正己酯或苯六甲酸三異癸基酯亦增加了除草劑煙嘧磺隆的功效。此外，可看出1,2,4-苯三甲酸三正己酯係比油酸甲酯更有效的佐劑，並且是和Atplus®411F同樣有效的佐劑。 實施例8 1,2,4-苯三甲酸三正己酯(Morflex®560)和1,2,4-苯三甲酸三異癸基酯(Morflex®530)作為唑啉草酯的佐劑的用途
    在溫室中對於四個雜草種類測試芳香族酯1,2,4-苯三甲酸三正己酯(Morflex®560)及苯六甲酸三異癸基酯(Morflex®530)作為唑啉草酯之佐劑的功效。在履帶式噴霧機中，製備含有0.2% v/v佐劑的農用化學品組成物，並且以200升/公頃的體積施用。將唑啉草酯以7.5亦或15克除害劑/公頃的比率施用至各個雜草種類。該雜草種類和它們的在噴霧時的生長階段係：大穗看麥娘(ALOMY；生長階段13)、野燕麥(AVEFA；生長階段12)、黑麥草(LOLPE；生長階段13)、狗尾草(SETVI；生長階段14)。
    每一噴霧測試重複三次。目測評估除草劑的功效，並且以被殺死的葉面積的百分比表示。在施用後7和14天的時段評估樣品。下表9中示出的結果係對兩個比率的唑啉草酯、三次重複、四個雜草種類和兩次評估時間的平均值。將該結果與不存在佐劑下的唑啉草酯、和磷酸三-2-乙基己基酯(以0.5% v/v施用)亦或油酸甲酯(以0.2% v/v施用)存在下唑啉草酯的功效進行比較。
    結果示出了包括已知佐劑油酸甲酯和磷酸三-2-乙基己基酯增加了除草劑唑啉草酯的功效。包括芳香族酯1,2,4-苯三甲酸三正己酯和1,2,4-苯三甲酸三異癸基酯亦增加了唑啉草酯的功效。因此可見這兩種1,2,4-苯三甲酸酯衍生物都是有效的佐劑。 實施例9 1,2,4-苯三甲酸三正己酯作為含有阿維菌素的農用化學品組成物中的佐劑的用途
    測試1,2,4-苯三甲酸三正己酯(Morflex® 560)作為含有阿維菌素的組成物中的佐劑的功效，並且與缺少此類佐劑的阿維菌素組成物的功效進行比較。Morflex 560以0.1% v/v存在於阿維菌素組成物中。表面活性劑聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯和乙氧基化蓖麻油也都存在於全部測試的阿維菌素組成物中。
    用混合群體的葉蟎(Tetranychus urticae)感染兩週齡法國豆(菜豆(Phaseolus vulgaris))植物。在感染一天以後，將該等植物用履帶噴霧機從頂部以200升/公頃的比率，用測試組成物處理。在溫室中培育植物10天，並且就在葉子下側(未處理的)上，對針對幼蟲和成蟲的死亡率進行評估。每一實驗重複兩次，並且對結果取平均。然後針對幼蟲和成蟲的死亡率取平均。
    在對照實驗中，將水噴灑到豆上，沒有觀察到死亡。也將沒有阿維菌素存在、含有0.1% v/v的Morflex®560的組成物噴灑到豆上，並且沒有觀察到死亡。
    如表10可看出，包括1,2,4-苯三甲酸三正己酯(Morflex®560)作為阿維菌素的佐劑，在比不存在佐劑所需要的遠遠更低的阿維菌素濃度下，提供了對二點葉蟎的有效控制。
    权利要求:
    Claims (17)
    [1] 一種農用化學品組成物，包括：i.活性成分ii.表面活性劑iii.一式(I)的芳香族酯 其中R1係COOR2 n係選自3、4、5、和6的整數；並且各R2獨立地選自下由以下所組成之群：C4-C20烷基、C4-C22烯基、C4-C22烷基二烯(alkyldienyl)基和C6-C22烷基三烯基(alkyltrienyl)。
    [2] 如申請專利範圍第1項之農用化學品組成物，其中n係3。
    [3] 如申請專利範圍第1或2項之農用化學品組成物，其中各R2獨立地是C6-C20烷基。
    [4] 如申請專利範圍第3項之農用化學品組成物，其中各R2獨立地是C6-C13烷基。
    [5] 如以上申請專利範圍中任一項之農用化學品組成物，其中各R2獨立地選自下由以下組成之群：C6烷基基團、C8烷基基團和C10烷基基團。
    [6] 如以上申請專利範圍中任一項之農用化學品組成物，其中各R2是相同的。
    [7] 如以上申請專利範圍中任一項之農用化學品，其中該活性成分係以從約0.001%至約90% w/w的範圍的濃度存在。
    [8] 如以上申請專利範圍中任一項之農用化學品組成物，其中該芳香族酯包括總組成物的從約0.0005%至約90% w/w。
    [9] 如以上申請專利範圍中任一項之農用化學品組成物，其中該活性成分選自由以下所組成之群：：二環哌喃酮、硝草酮(mesotrione)、氟磺胺草醚(fomesafen)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、敵草胺(napropamide)、雙甲脒(amitraz)、敵稗(propanil)、嘧黴胺(pyrimethanil)、二氯硝基苯胺(dicloran)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(toclofos methyl)、麥草氟M(flamprop M)、2,4-D、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、禾草靈(diclofop methyl)、吡氟氯禾靈(haloxyfop)、精喹禾靈(quizalofop-P)、吲哚-3-基乙酸、1-萘乙酸、異惡草胺(isoxaben)、牧草胺(tebutam)、二甲基敵草索(chlorthal dimethyl)、苯菌靈(benomyl)、呋草黃(benfuresate)、麥草畏(dicamba)、敵草腈(dichlobenil)、草除靈(benazolin)、咪唑嗪(triazoxide)、氟佐隆(fluazuron)、伏蟲脲(teflubenzuron)、甜菜寧(phenmedipham)、乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、異丙甲草胺(metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、噻吩草胺(thenylchlor)、禾草滅(alloxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、環草酮(cyclodim)、烯禾啶(sethoxydim)、特樂酚(tepraloxydim)、得殺草(pendimethalin)、二甲戊樂靈(dinoterb)、甲羧除草醚(bifenox)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、氟羧草醚(acifluorfen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、溴草腈(bromoxynil)、碘苯腈(ioxynil)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、滅草煙(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草煙(imazethapyr)、甲咪唑煙酸(imazapic)、甲氧咪草煙(imazamox)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氨氯吡啶酸(picloram)、醯嘧磺隆(amodosulfuron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、燕麥畏(triallate)、克草敵(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、禾草敵(molinate)、莠去津(atrazine)、西瑪津(simazine)、氰草津(cyanazine)、莠滅淨(ametryn)、撲草淨(prometryn)、特丁津(terbuthylazine)、特丁淨(terbutryn)、磺草酮(sulcotrione)、異丙隆(isoproturon)、利穀隆(linuron)、非草隆(fenuron)、綠麥隆(chlorotoluron)、甲氧隆(metoxuron)、isopyrazam、雙炔醯菌胺(mandipropamid)、嘧菌酯(azoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、醚菌酯(kresoxim methyl)、惡唑菌酮(famoxadone)、苯氧菌胺(metominostrobin)和啶氧菌酯(picoxystrobin)、嘧菌環胺(cyprodanil)、多菌靈(carbendazim)、噻苯達唑(thiabendazole)、烯醯嗎啉(dimethomorph)、乙烯菌核利(vinclozolin)、異菌脲(iprodione)、二硫代氨胺基甲酸酯、抑黴唑(imazalil)、丙氯靈(prochloraz)、氟喹唑(fluquinconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、粉唑醇(flutriafol)、阿紮康唑(azaconazole)、聯苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環唑醇(cyproconazole)、苯醚甲環唑(difenoconazole)、己唑醇(hexaconazole)、多效唑(paclobutrazole)、丙環唑(propiconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、滅菌唑(trtiticonazole)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、十三嗎啉(tridemorph)、苯鏽啶(fenpropidin)、代森錳(mancozeb)、代森聯(metiram)、百菌清(chlorothalonil)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、滅菌丹(folpet)、氟啶胺(fluazinam)、氟醯胺(flutolanil)、萎鏽靈(carboxin)、甲霜靈(metalaxyl)、磺酸丁嘧啶(bupirimate)、乙嘧酚(ethirimol)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、丙硫菌唑(prothioconazole)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、吡蟲啉(imidacloprid)、啶蟲脒(acetamiprid)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、烯蟲靈(nitenpyram)、氟蟲腈(fipronil)、阿維菌素(abamectin)、依馬克丁(emamectin)、噁蟲威(bendiocarb)、甲萘威(carbaryl)、苯氧威(fenoxycarb)、異丙威(isoprocarb)、抗蚜威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur)、滅殺威(xylylcarb)、磺草靈(asulam)、氯普芬(chlorpropham)、硫丹(endosulfan)、七氯(heptachlor))、蟲醯肼(tebufenozide)、殺蟲磺(bensultap)、乙黴威(diethofencarb)、甲基嘧啶磷(pirimiphos methyl、涕滅威(aldicarb)、滅多蟲(methomyl)、氯氰菊酯(cyprmethrin)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、λ三氯氟氰菊酯(lambda cyhalothrin)、三氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、炔咪菊酯(imiprothrin)、氯菊酯(permethrin)、苄蟎醚(halfenprox)、多效唑(paclobutrazole)、1-甲基環丙烯、解草嗪(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、解草胺腈(cyometrinil)、二氯丙烯胺(dichlormid)、乙基解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、MG-191、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)和解草腈(oxabetrinil)。
    [10] 如以上申請專利範圍中任一項之農用化學品組成物，其中該組成物被調配成、或包含於微膠囊中。
    [11] 如以上申請專利範圍中任一項之農用化學品組成物，其中該組成物是一種乳液濃縮物(EC)、水乳劑(EW)、顆粒於水中的懸浮液(SC)、微膠囊調配物(CS)、分散體濃縮物(DC)、顆粒於乳液連續相中的懸浮液(SE)或顆粒於油中的懸浮液(OD)。
    [12] 如以上申請專利範圍中任一項之農用化學品組成物，包括選自由以下所組成之群的至少一種另外的組分：農用化學品、佐劑、表面活性劑、乳化劑和溶劑。
    [13] 一種如申請專利範圍第1至12項中任一項所定義的農用化學品組成物之用途，其係用於控制有害生物。
    [14] 一種如申請專利範圍第1至6項中任一項所定義的芳香族酯之用途，其係作為農用化學品組成物中的佐劑。
    [15] 一種如申請專利範圍第1至6項中任一項所定義的芳香族酯之用途，其係用於增強農用化學品的效力和/或減少其有效施用率。
    [16] 一種控制有害生物之方法，包括將如申請專利範圍第1至12項中任一項所定義的組成物施用至該有害生物或該有害生物的所在地。
    [17] 一種製造如申請專利範圍第1至6項中任一項之農用化學品組成物之方法，包括結合該農用化學品上的活性成分、表面活性劑以及i、ii和iii的芳香族酯。
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    法律状态:
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    GBGB1107040.6A|GB201107040D0|2011-04-26|2011-04-26|Formulation component|
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